4-（4-甲氧基-2,3,6-三甲基苯基）-丁-3-烯-2-酮的合成|外文翻译资料

外文资料翻译

1. 所译外文资料

作者：Bollag et al.

书名(或论文题目)：.9-PHENYL 5,6-DIMETHYL-NONA-2,4,6,8-TETRAEONIC ACID COMPOUNDS

出版社（或刊物名称）：U.S.4105681 United States Petent

出版时间（或刊号）：Aug. 8, 1978（1978-08-08）

所翻译页码：13-14；16

1. 译成中文：

举例 3

500g的2，3，5-三甲基苯酚中加入1840mL水，然后平缓的搅拌该混合夜，在搅拌的同时加入240g氯氧化钾。得到澄清的溶液，在0-5℃的温度下逐渐滴加入626g碘代甲烷，35-45分钟内滴加完毕。在室温下反应混合液连续搅拌两个小时，然后保持60℃在回流的状态下连续搅拌12个小时，随后用5L水处理混合液，加入浓度为61%的二乙基醚用以析出产物。析出的产物首先用3L三水合氢氧纳溶液洗涤一次，然后每次用1L水洗涤，洗涤两次，用无水硫酸钠干燥，在减压的情况下浓缩。得到的2，3，5-三甲基苯甲醚进行精馏，沸点在88-90℃/10mmHg。

在87.1g的二甲基甲酰胺中逐滴加入184g的三氯氧化磷，10-20℃温度下连续搅拌20-30分钟。滴加完毕以后反应液温度应该上升到25℃。在得到的混合物中，在20分钟内加入150g的2，3，5-三甲基苯甲醚，温度逐渐降至10-20℃之间。反应混合液慢慢地加热，反应物的温度不超过115℃，在100℃温度下连续搅拌6个小时使得反应完成，反应液倒入2Kg的体积1：1的冰水混合物中用来冷却反应液，然后加入1500mL苯，加入500g醋酸钠。通过一个小时的搅拌，水相、有机分层，然后加入1000mL苯用来析出产物。析出的含苯的混合液用480mL的1.5mol/L盐酸和500mL的水分别洗涤一次，用无水硫酸钠粉末干燥，加入20g脱色碳脱色后过滤，滤液减压蒸馏。得到2，3，6-三甲基对甲氧基苯甲醛，该产物加入己烷加热至65-66℃重结晶。将260g2，3，6-三甲基对甲氧基苯甲醛加入到3500mL乙酮和1400mL水的混合夜中，在0-5℃温度下连续搅拌30分钟，期间加入730mL含10%水的氢氧化钠溶液，混合物在室温下连续不断地搅拌3天，然后通过加入乙酸降至pH值至4-5。浓缩液用总计为300mL的二乙基醚萃取。醚萃取物首先用700mL含水量为5%的重碳酸钠溶液洗涤，然后再用700mL的水洗涤一次，用无水硫酸钠粉末干燥，然后减压蒸馏。得到油状产物4-（4-甲氧基-2，3，6-三甲基苯基）-丁-3-烯-2-酮，然后经过重结晶，沸点在120℃-127℃/0.05mmHg。

用少量的碘酒清洗36.45克镁表面的锈迹，将其加入1000毫升的四氢呋喃，并且在通入氮气的情况下滴加162.5克的溴乙烷，在45分钟中内滴加完毕。在这个过程结束后，混合液体温度从最初的8-10℃直至滴加完毕后达到25℃，搅拌反应混合液，选择性加入5-10毫升溴己烷直至镁完全溶解在溶液中，将得到的格式试剂溶液不断的滴加到饱和的乙烯/四氢呋喃溶液中，此溶液通过将乙烯在-10℃～-5℃温度下通入四氢呋喃中，在3个小时内通完，滴加过程中，温度保持在0℃.反应物在0℃下搅拌一小时，然后在乙炔气体在0℃的情况下，此反应液用218克的4-（4-甲氧基-2，3，6-三甲基苯基）-丁-3-烯-2-酮加入到250毫升的四氢呋喃，滴加过程在30-45分钟内完成。该反合液在0℃下搅拌24小时，继续在室温下搅拌12小时，然后加入 700毫升浓度为3摩尔/升的盐酸中来调节pH值至4，然后加入3升的二乙基醚进行萃取。该醚的萃取液用2升的水洗涤至中性，用硫酸钠粉末干燥，加入脱色碳脱色后过滤，该硝酸盐减压蒸馏，得到5-（4-甲氧基-2，3，6-三甲基苯基）-3-甲基-3-羟基-戊-4-烯-1-炔，然后进行重结晶，沸点125-135℃/0.04mmHg,熔点为58-60℃。

244克的5-(4-甲氧基-2，3，6-三甲基苯基)-3-甲基-3-羟基-戊-4-烯-1-炔溶解在400毫升己烷中，然后加入45克部分毒化的钯催化剂，在常温常压下氢化，氢化反应在进行了40-60分钟后可停止，此时氢化反应已经达到完全。经过氢加成反应，使乙烯基的不饱和键和乙炔基的不饱和键形成饱和碳键。将氢化后的溶液过滤，滤液先用300毫升的乙基乙酸洗涤，然后减压蒸馏，得到5-（4-甲氧基-2，3，6-三甲基苯基）-3-甲基-3-羟基-戊-1，4-二烯，熔点为46-47℃。

246克的5-（4-甲氧基-2，3，6-三甲基苯基）-3-甲基-3-羟基-戊-1，4-二烯溶解在2400毫升苯溶液中。该混合液中加入343克的三苯基磷的氢溴酸盐，混合液在60℃下搅拌24小时，然后将其冷却，苯层分层。每次用500毫升的苯分离沉积物，这样分离四次。然后分离出的液体用苯洗涤，洗涤好的分离物用700毫升的二氯甲烷溶解，溶液减压蒸馏，得到5-（4-甲氧基-2，3，6-三甲基苯基）-3-甲基-3-羟基-戊-2，4-二烯-1-三苯基磷，在进行其他合成步骤前，先在真空中干燥。

举例8

700毫升的浓硫酸滴加进300克的偏三甲苯溶液中，滴加完毕后，反应液的温度

上升到40℃，然后使混合液一直降温到20℃，然后加入到450克的溴水，在室温下搅拌1个小时，然后滴加700毫升水，滴加完毕后，反应液温度上升至50℃，对固体原料的沉淀混合物进行过滤，将滤出的固体溶解在3000毫升热水中，分离和回收不能溶解的2，5，6-三溴-1，2，4-三家慢慢地加入到1000毫升含水量为80%的硫酸中。该混合液加热至180℃，并通入水蒸气。在蒸馏过程中得到1-溴-2，3，6-三甲基苯，沸点在86℃/6mmHg。

将250克1-溴-2，3，6-三甲基苯溶解到400毫升二乙基醚中，该溶液滴加到悬浮66.5克镁的200毫升二乙基醚中，滴加过程温度保持在20℃-30℃，过程中冷却（用碘引发）。混合液用135克的乙基溴处理，然后在20℃-30℃下滴加到250毫升的二乙基醚中，随后加热至沸腾，回流3-4小时。当镁完全溶进溶液中后，向反应液中加入385克甲酸乙酯溶解在250毫升纯的二乙基醚的溶液，该反应混合液加热至沸腾，回流5小时，然后蒸出二乙基醚，再将其倒入冰块中，然后用1000毫升5摩尔/升的盐酸处理，在二氧化碳气体通入的情况下加热至沸腾回流30分钟。这个含水的精馏物用二氯甲烷萃取。将二氯甲烷的萃取液减压蒸馏，得到的2，3，6-三家基本甲醛，沸点为70-72℃/1.2mmHg。

129.6克的2，3，6-三甲基苯甲醛溶解在300毫升甲醇中，然后加入70毫升的水，冷却到0℃.取一部分混合液用18.25克硼氢化钠处理，该反应液搅拌1小时，随后倒入冰块中。用二乙基醚彻底的萃取，这个醚萃取物用硫酸钠粉末干燥，然后减压蒸馏，得到2，3，6-三甲基苯甲醛，起用来准备以下的步骤。

75克的2，3，6-三甲基苯甲醛溶入175毫升低沸点的石油醚中。该混合液滴加进入51克的三溴化磷溶于60毫升低沸点的石油醚的溶液中，反应混合液在室温下去搅拌12小时，然后倒入冰中，用二乙基醚萃取，萃取液首先用冰水洗涤一次，然后用饱和的重碳酸钠水溶液洗涤一次，随后用普通的饱和盐水溶液洗涤一次，用硫酸钠粉末干燥后，减压蒸馏，得到2，3，6-三甲基苄基溴，过重结晶，沸点在75-80℃/0.05mmHg。

将73.3克的2，3，6-三甲基苄基溴溶解在170毫升笨中。该溶液用90.0克三苯基磷处理，这个过程结束后，反应液温度上升到40℃反应混合液在室温下搅拌12小时，沉淀物2，3，6-三甲基苄基-三苯基磷的溴代物融化以后，用低沸点的石油醚洗涤一次后干燥，熔点是240-242℃。

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